醚的生成维修维保基础
醚类易挥发、点燃,常用作汽油中的成分,此外一般还具有麻醉作用,如乙酉迷是临床常用的吸入麻醉剂。下面介绍一下醚的合成方法。
1、醇脱水法
醇可通过脱水反应制备酉迷:
2 R-OH → R-O-R +H2O(高温下)
该反应过程需要高温(通常在125°C)。该反应还需要酸的催化(通常为硫酸)。上述方法对于制备对称醚来说有效,但对于不对称醚却无能为力,如:乙酉迷易于通过此法制备,环醚也同样可用此方法制备(分子内脱水)。另外此方法还会引入一定的副产物,如分子内脱水产物:
R-CH2-CH2(OH) → R-CH=CH2 + H2O
另外此法只能合成一些简单的醚,对于复杂的分子醚类分子不太适用。对于复杂分子则需要更温和的条件来合成。
2、Ullmann二芳醚合成
Ullmann二芳醚合成的反应很类似于威廉姆逊反应,不同之处在于底物是芳香卤代烃。该反应需要催化剂才能进行,如:铜。
醇对于烯烃的亲电加成反应
醇可与活化后的烯烃进行亲电加成:R2C=CR2+ R-OH → R2CH-C(-O-R)-R2
该反应需要酸催化,三氟醋酸gong(Hg(OCOCF3)2)常可作为这种反应的催化剂,反应生成具有弗拉基米尔·瓦西里耶维奇·马尔科夫尼科夫(Markovnikov)立体化学的醚类。使用相似的反应条件,四氢吡喃醚(THP)可作为一种醇的保护基。
3、威廉姆逊醚合成
卤代烃和醇盐发生亲核取代反应:R-ONa + R'-X → R-O-R' + NaX
该反应称作:威廉姆逊合成。该反应通过用强碱处理醇,形成醇盐,而后与带有合适离去基团的烃类分子反应。这里的离去基团包括:碘、溴等卤素,或磺酸酯。该方法对于芳香卤代烃一般不适用(如:溴苯,参见Ullmann缩合)。该方法还只局限于一级卤代烃才可得到较好的收率,对于二级卤代烃与三级卤代烃则由于太易生成E2消除产物而不适用。
在相似的反应中,烷基卤代烃还可与酚负离子发生亲核取代反应。R-X虽不能与醇反应,但酚却能够进行该反应(酚酸性远高于醇),它可通过一个强碱,如:氢化钠先形成酚负离子再进行反应。酚可取代卤代烃中的X离去基团,形成酚醚的结构,该过程为SN2机理。
C6H5OH + OH- → C6H5-O- + H2O
C6H5-O- + R-X → C6H5OR
4、间接水合法
间接水合法,也称硫酸酯法,反应分两步进行。首先,将乙烯在一定温度、压力条件下通入浓硫酸中,生成硫酸酯,再将硫酸酯在水解塔中加热水解而得乙醇,同时有副产物乙酉迷生成。间接水合法可用低纯度的乙醇作原料、反应条件较温和,乙烯转化率高,但设备腐蚀严重,生产流程长,已为直接水合法取代
5、高温氧化铝催化法
工业上可在氧化铝催化下 ,于300℃左右由乙醇分子间失水制得。使人昏迷的原理:乙酉迷中含有过氧化物导致细胞失水,还有乙酉迷容易分解成有毒气体。
在这其中还有乙醇和水没有清楚,因为乙醇在形成乙酉迷时形成共沸物。如果想得到很纯的乙酉迷就得将乙酉迷先用干燥的氯化钙进行处理后再用金属钠进行干燥。这样就能得到纯净的乙酉迷了。